氧化聚乙烯蜡的发展概况

    20世纪50年代美国石油公司开始研制乳化蜡，到60年代就得到了广泛的应用，20世纪70年底，英国、德国、日本也相继进行了研究和开发工作。

    90年代初开始提炼聚乙烯蜡，聚乙烯蜡是低聚合度聚乙烯，即地相对分子质量的聚乙烯，相对分子质量约在1000至4000之间。此时聚乙烯蜡的制取及提纯主要有两种方法：一是通过将大分子量的聚乙烯裂解的方法得到，其产品杂质较多，工艺复杂且成本高。二是通过水解精炼聚乙烯蜡得到较纯的聚乙烯蜡，将聚乙烯蜡工业生产中的副产物通过水蒸气加温，时低聚物中的杂质与水分子发生水解反应生成沉淀从而达到分离杂质、精炼聚乙烯蜡的目的。在这个时期，聚乙烯蜡的主要用途是橡胶、油漆、塑料产品的添加剂和加工助剂，电子元件绝缘物材料和冶金精密铸造的胶黏剂和脱模剂。我国的聚乙烯蜡工艺主要从这个时间开始，90年代初主要探索聚乙烯蜡的制取和提纯精炼工艺。

     90年代中期聚乙烯蜡的乳化工艺开始兴起。这时的聚乙烯蜡主要通过两种方法制得，一种是由非氧化的聚乙烯蜡经空气、氧化或化学试剂氧化而制得，该法所得的只是软性的乳化蜡，用它所制备的乳液的应用范围相当有限，不能用于浅色棉织物、纤维素纤维和其它纤维的后整理涂饰工程；另一个缺点是所得聚乙烯蜡是通过聚乙烯的深度氧化所得，会对原料带来较大损失。另一种方法是将聚乙烯蜡与聚氧乙烯二醇混合，在110-150度条件下经空气氧化制得能在水中能形成乳液的聚乙烯蜡。这种蜡产品可用作制造纺织工业、乳剂浆料和其他产品所需的聚乙烯蜡乳液。

     90年代后期聚乙烯蜡主要用于胶黏组合的加工助剂使用，此时兴起了一种氧化聚乙烯蜡的制备方法，这种方法是一种借助氧气或含氧气的混合气体熔融氧化由金属茂催化剂催化制备的乙烯均聚物及共聚物蜡的方法，根据反应条件和反应时间，可设定不同氧化深度，所得产品含较多含氧官能团，发发方便了乳化工艺及乳液的稳定性。该法所得氧化聚乙烯蜡可用于塑料加工或生产水分散体。

    21世纪开始对聚乙烯蜡进行改性，通过引入烃基、羧基等极性亲水基团生成氧化聚乙烯蜡来增强其与水的相互作用力，便于制成乳液。

    目前各种品牌、不同用途的乳化蜡产品已经遍布世界各大市场。国内乳化蜡产品的研究工作起步比较晚，生产的乳化蜡产品品种、规格比较少，生产规模还比较小，难以满足各行各业生产的需要，因此部分蜡乳液品种还必须依靠进口。现在市场上的皮革涂饰用蜡剂多位石蜡乳液或微晶蜡乳液，且性能质量层次不齐，而氧化聚乙烯蜡乳液产品品种较少。

      随着乳化剂品种的不断完善以及乳化工艺的日趋成熟，稳定性好的蜡乳液的用途越来越广。蜡乳液用于皮革业：蜡乳液与加脂剂复配可以提高加脂剂的填充性能，提高加脂剂在皮革纤维中的渗透能力，增加皮革的防水性能，是皮革手感滑爽、柔软、丰满。蜡乳液用作皮革涂饰时的添加剂可起到填充涂层、改善涂层手感、耐磨、防粘剂、增加光泽等作用。蜡乳液还可用作皮革光亮剂、消光剂、手感剂等。蜡乳液还可以用于其他行业：用于建筑业中做钢筋混凝土固化剂，还可用于农业、造纸工业、人造板、木材防水、轻工、橡胶行业，以及陶瓷、石油工业、纺织业、做脱模剂及水性涂料及水性油墨业。早期主要以蜂蜡、棕榈蜡、虫蜡、白蜡、蒙丹蜡等为原料制备乳化蜡，这些蜡的产量有限，价格较高，近些年不断有用石蜡作为主要原料制备皮革用蜡乳液的报道。目前，氧化聚乙烯蜡乳液在市场上得到了广泛认可，但是国内氧化聚乙烯蜡乳液无论从规模、品种、产量，还是蜡的稳定性、粒径、相容性等都不如进口氧化聚乙烯蜡乳液好。